张亚勤身边的高手里面，李开复是一个重要的名字。李开复年长张亚勤5岁。谈及张亚勤，就连李开复也佩服他宽广的胸怀：“亚勤不会斤斤计较，也不会为一些小事烦恼。即使有人对亚勤不友好，甚至在背后讲坏话，但对方遇到了困难的时候，亚勤还是会义无反顾地帮助他，这种胸襟是很难得的。”
在美国的时候，张亚勤和李开复两家住得非常近，只有5分钟车程。两家人经常在周末一起开车去温哥华玩。张亚勤评价李开复“是非常有计划的人，比如我们去哪个餐馆、点哪些菜、在哪个地方带小孩儿玩，他会计划得清清楚楚”。而张亚勤自己正好相反，见到什么新奇好玩的都想去看一看。两人在一起，倒真是一对互补的挚友。
2005年7月，李开复跳槽。微软启动诉讼程序，与李开复和Google对簿公堂。那个时候，由于这一轰动事件，微软内部对于华裔的态度像是带上了有色眼镜。据说当时如果两个老美高管正在谈论李开复事件，看到另外一位华裔高管走过来，两个老美就会迅速转换话题。
作为微软Key Person（关键人物）的张亚勤与李开复被迫站在了两个阵营里，张亚勤被告知“最好不要跟李开复联系”，还被微软总部找去询问他跟李开复之间的联系。回忆5年前的非常时刻，李开复说那段时间虽然他并没有沦落到众叛亲离的境地，但是落井下石者却也不乏其人。李开复辗转得知，面对律师团的问询，张亚勤作了真诚正直的回答，没有因为任何压力而歪曲事实。
诉讼告一段落，比尔·盖茨钦点张亚勤火速回国接手中国研发团队。一时间，这场IT企业人才争夺战具备了所有戏剧冲突必备的要素，媒体兴奋不已，称张亚勤是“微软用来与李开复竞争中国人才的杀手锏”。张亚勤并不认同这个说法：“我跟开复之间可以用两个词来形容：朋友加对手。竞争是不可否认的，但这种竞争是健康的正面竞争，对整个产业、对学生、对人才都有好处。有的人希望到微软，有的人希望到Google，人才又多了一个选择。而我和开复都在为自己的公司做事，不会因为工作而影响朋友的关系。”
4年之后，当初的喧哗归于平静，但李开复又在2009年9月离开谷歌，创办旨在帮助青年创业的创新工场。张亚勤这样评价：“帮助青年一直是开复的理想、热情和兴趣所在，这么多年他一直很关心青年的成长，现在他辞职创办一个帮助青年创业的平台，圆了他多年的心愿。”
帮助中国青年成长也是张亚勤的一个梦想，他衷心地祝福李开复创业成功，“希望我的老朋友再次创业，并且是自己独立创业，可以再次成功，人生迎来新的精彩！”